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Nella nuova teoria quantistico-ondulatoria degli elettroni, che poggia sulle basi della fisica quantistica, il principio di indeterminazione di Heisenberg rende probabilistico l'ambito di cui si opera, e gli orbitali (ricavati dalla funzione d'onda dell'elettrone) sono le regioni dello spazio in cui è massima la probabilità di misurare la presenza di elettroni. Rispetto al modello di Bohr, viene inoltre introdotta la quantizzazione degli stati energetici in cui stanno gli elettroni. | Nella nuova teoria quantistico-ondulatoria degli elettroni, che poggia sulle basi della fisica quantistica, il principio di indeterminazione di Heisenberg rende probabilistico l'ambito di cui si opera, e gli orbitali (ricavati dalla funzione d'onda dell'elettrone) sono le regioni dello spazio in cui è massima la probabilità di misurare la presenza di elettroni. Rispetto al modello di Bohr, viene inoltre introdotta la quantizzazione degli stati energetici in cui stanno gli elettroni. |
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| Gli //ibridi di risonanza// sono legami non rappresentabili secondo Lewis. Tuttavia, possiamo rappresentare la struttura reale del legame come la via di mezzo tra due forme limite di Lewis. Ad esempio i legami dell'ozono ($\ce{O3}$) appaiono come: |
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| {{ ibridi_risonanza.png?400 |}} |
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| Negli anni '30 Pauling ha esposto la teoria del //legame di valenza//, secondo cui: |
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| >Un legame covalente si forma quando una coppia di elettroni con spin antiparallelo entrano in condivisione per sovrapposizione parziale degli orbitali atomici tra due atomi. |
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| Si forma così un orbitale ibrido che non ha né le caratteristiche geometriche né quelle energetiche di ciascuno dei due orbitali che lo formano, ma è la somma delle due funzioni d'onda e il luogo dei punti in cui ruota la coppia di elettroni messa in condivisione. |
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| La //risonanza// è un fenomeno che riguarda solo alcune molecole inorganiche ma molte delle molecole organiche. |
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| Da un punto di vista dell'energia di legame, ci sono significative deviazioni dal modello di Lewis. Si parla di legame: |
| * ${\sigma}$ (**//sigma//**) o **assiale** quando la sovrapposizione degli orbitali avviene sulla linea che normalmente congiunge i nuclei degli atomi; l'attrazione elettroni-nuclei è superiore ed è massima la stabilità del legame. |
| * ${\pi}$ (**//pi//**) o **laterale** quando i due assi di legame sono tra loro paralleli, con due nuvole elettroniche poste al di sopra e al di sotto della congiungente dei due nuclei. Gli elettroni risentono meno dell'attrazione e pertanto a parità di forma e livello energetico (${n}$ ed ${l}$ rispettivamente) il legame è più debole e meno energetico rispetto ai legami Sigma. |
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| A seconda dell'orientamento magnetico ${m_s}$ si può avere un legame di tipo ${\sigma}$ o ${\pi}$. |
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| In genere, quando due atomi si avvicinano per permettere la sovrapposizione di orbitali elettronici di valenza si assiste alla formazione di un orbitale //molecolare//. Nella formazione di un legame chimico, può tuttavia avvenire la formazione di //orbitali atomici ibridi//; tale formazione giustifica l'esistenza di determinati legami molecolare. Ad esempio, considerando la struttura elettronica del carbonio: |
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| $$\ce{1s^2 2s^2 {2p^1}_{x} {2p^1}_{y} {2p^1}_{z}}$$ |
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| Eccitando un elettrone ${2s}$, può avvenire la sua promozione all'orbitale ${2p}$ vuoto, in apparente violazione della legge di Hund. In realtà , la nascita di orbitali ibridi porta alla formazione di una molecola con energia potenziale inferiore alla somma delle energie potenziali presenti nei suoi atomi. |
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| In $\ce{CH4}$ (metano, appartenente alla categoria degli alcani) avviene un'ibridazione di tipo ${sp^3}$, con gli atomi disposti ai vertici di un tetraedro a base triangolare, aventi pertanto la minima attrazione possibile mantenendo la simmetria e avendo dunque minima energia. Se vanno incontro a ibridazione solo 3 dei 4 elettroni, la sigla che descrive tale situazione è ${sp^2}$, e gli atomi hanno disposizione planare (sono tutti su un singolo piano). |